神盾局资深特工菲尔·科尔森(克拉克·格雷格 饰)从纽约大战归来，回到法律机构神盾局。他组织了一支精锐、训练有素的特工小组，处置那些还未被指定为秘要的案件：那些新的、陌生的、未知的工具。这个小组包孕：正大坦白的沃德捕快（布雷特·道顿饰演），他是位作战和间谍活动的专家；梅捕快（温明娜 饰演）是位飞行员及武术专家；菲兹捕快（伊恩·德·卡斯泰克 饰演）是一名天才科学家，但是他在人际来往的能力则略显为难；西蒙斯捕快（伊丽莎白·亨斯屈奇 饰演），她对生物和化学很有一手；最初，便是神盾局召来的布衣骇客斯凯（汪可盈 饰演）。
